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表面活性劑及卡波姆的增稠機理



表面活性劑一般是由疏水基和親水基兩部分組成。分子中具有不對稱的結(jié)構,一部分易溶于水,常見的基團有羧基、硫酸基、磺酸基和季銨基;另一部分不溶于水,一般含有C8~C18碳的直鏈烴。

表面活性劑在水溶液中隨著濃度的增加,排列變化圖:

CMC:臨界膠束濃度
常見的幾種膠束類型示意圖:

隨著表面活性劑濃度的增加,膠束會組合成液晶,主要有以下幾種類型:

溶液中隨表面活性劑量的增大,通常其排列變化如下:

在表面活性劑水溶液體系中,增稠的途徑一般有以下幾種:

1、添加電解質(zhì),如NaCl;
2、添加小分子增稠劑,如638、DOE120;
3、增加表面活性劑濃度或復配其它表面活性劑,如6501、CMEA、CMMEA。

01、添加電解質(zhì)(NaCl)

02、638的增稠機理

03、離子表面活性劑增稠機理

常規(guī)表面活性劑增稠機理俯視圖:

表面活性劑溶液膠束:
1、表面活性劑膠束:低聚體、球狀膠束、棒球、狀膠束、六角束、層狀膠束、反膠束
2、六角束時體系粘度最高
3、膠束過大則溶液變渾濁

01、影響表面活性劑溶液粘度的因素
1、表面活性劑濃度越高則粘度越大
2、AEO降粘、CMEA增粘
3、電解質(zhì)使體系粘度增加
4、小分子有機極性物(如尿素、二甲苯磺酸鹽使體系粘度降低)
5、溫度升高,膠束變小,體系粘度降低
6、PEO(高分子量聚氧乙烯)可使體系20-25℃粘度最高

02、影響表面活性劑體系透明度的因素
1、表面活性劑膠束不能太大,會使體系渾濁(電解質(zhì)不能太多、注意溫度的影響)
2、表面活性劑膠束加溶作用使少量的“油”存在而體系透明(如香精)
3、過多電解質(zhì)影響表面活性劑加溶作用


 
卡波姆性狀:
Carbopol為白色、疏松、吸濕性強和具特殊臭味的粉末,靜電作用強。由于其結(jié)構中含有52%-68%的羧酸基團,因此具有一定的酸性,其平均粒徑為0.2um,相對密度為1.4,平均含水量為8%,干燥狀態(tài)時不會長霉菌,可溶于乙醇、水和甘油,具有膠體溶液的特性。
 
卡波姆作為化妝品中常用的增稠劑,卡波姆增稠對體系pH值有一定的要求,pH值低于或高于都會導致卡波姆體系黏度下降。

卡波姆特點:
1.持久攪拌或高剪切攪拌會造成粘度損失,甚至永久性損失。
2.離子存在--電解質(zhì)會降低增稠效率。
3.不受溫度影響,不支持細菌和霉菌生長,不具備表面活性劑性質(zhì)。
4.紫外線照射會降低粘度且不可恢復,加入抗氧劑可減緩反應。
5.怕鹽,不能添加礦物離子,否則稠度會消失,刺激眼粘膜。

卡波姆增稠機理:
1. 中和增稠
由于其含有一定的酸基團,在應用的過程中需要進行堿性中和。被堿性中和后的卡波樹脂,其羧基發(fā)生離子化,由于負電荷的相互排斥作用,蜷縮的分子鏈伸展呈極大的膨脹狀態(tài),使原來的體積增大到1000倍左右,從而起到增稠的作用。
 
2.氫鍵增稠
卡波姆分子作為羧基給予體,能與一個或兩個以上羥基結(jié)合形成氫鍵而增稠,這種反應機理需要時間。常用的羥基給予體有非離子型表面活性劑、多元醇等。
 
卡波姆的中和劑可用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鉀、硼砂、氨基酸類、極性有機胺類如三乙醇胺。月桂胺和硬脂胺可在非極性系統(tǒng)中作中和劑。中和后的卡波姆水凝膠在pH6~11之間最粘稠,如pH<3或pH>12,粘稠度即降低。常規(guī)用量在0.2-0.4%,能替代3-7%的常規(guī)乳化劑。
 


卡波姆用途:
(1)在很低的濃度--0.1-0.5%有效,取代了傳統(tǒng)的表面活性劑用量3-7%。
(2)不受HLB值和PlT的限制。
(3)可在室溫下乳化任何液體油類。
(4)如在制造時將蠟熔化,可乳化蠟類。
(5)充分發(fā)揮表面活性劑的潤濕、分散、粘附等作用,可制得穩(wěn)定的乳劑。
(6)重新潤濕時不會再乳化,容易制備不含成膜劑的防水乳劑。
(7)可使高油相溶入水中形成(o/w)乳劑。
 
 
常見卡波姆類型:
Carbopol是聚烷基蔗糖或聚烷基季戊四醇與丙烯酸交聯(lián)聚合物的共聚物。不同的材料和聚合度構成多種規(guī)格的產(chǎn)品,已知的有Carbopol 910、934、934p、940、941、954、971P、980、981以及Carbopol 1342、1382、2984、5984等。
 
常用卡波姆系列有:
Carbopol 940:短流變性、高粘度、高清澈度,低耐離子性及耐剪切性,適用于凝膠及膏霜中。
Carbopol 941:長流變性、低粘度、高清澈度,中等耐離子性及耐剪切,適用于凝膠及乳液。
Carbopol 934:交聯(lián)聚丙烯酸樹脂,局部給藥系統(tǒng),在高粘度時穩(wěn)定,用于濃凝膠劑、乳劑、混懸劑。
 
Carbopol 1342:交聯(lián)聚丙烯酸樹脂,局部給藥系統(tǒng),在電解質(zhì)存在下極好的流變學改進劑,聚合乳化作用。
Carbopol 980:交聯(lián)聚丙烯酸樹脂,局部給藥系統(tǒng),結(jié)晶澄明凝膠劑,水或酒精溶劑。
Carbopol ETD 2020:丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交鏈共聚物,長流變性、低粘度、高清澈度、高耐離子性及耐剪切性,適用清澈凝膠。
 
高分子聚合物,后面連接數(shù)字(如Carbomer 940) 越大代表聚合分子越大。

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