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有機(jī)黏土作為一種獨(dú)特的水凈化吸附劑,具有很強(qiáng)的吸附能力及陽(yáng)離子交換能力,其原材料為天然黏土,廣泛存在于大自然中,具有廉價(jià)易得、環(huán)境友好等特點(diǎn)。但由于天然黏土表面親水性較強(qiáng),很難直接用于吸附水中的一些疏水性污染物,因此,通常使用表面活性劑對(duì)其進(jìn)行處理,使天然黏土表面具有疏水性,以達(dá)到吸附有機(jī)污染物的目的。
在用于黏土改性方面,陽(yáng)離子季銨鹽型雙子表面活性劑相比于傳統(tǒng)單鏈表面活性劑具有更強(qiáng)的疏水性能,使得改性黏土可以更加高效地吸附水中的有機(jī)污染物。
1、季銨鹽型雙子表面活性劑改性黏土的作用機(jī)理
陽(yáng)離子季銨鹽型雙子表面活性劑的主要應(yīng)用之一是通過(guò)靜電作用或離子交換作用與天然黏土結(jié)合形成改性的有機(jī)黏土。這類(lèi)黏土礦物包括蒙脫土、蛭石和海泡石等,其普遍存在類(lèi)質(zhì)同象替代,即低價(jià)陽(yáng)離子替代四面體或八面體中的高價(jià)陽(yáng)離子,而晶體結(jié)構(gòu)型式、化學(xué)鍵類(lèi)型及離子正負(fù)電荷的平衡保持不變或基本不變。發(fā)生在黏土礦物四面體或八面體片中的類(lèi)質(zhì)同象替代(Al3+替代Si4+),使其結(jié)構(gòu)層帶負(fù)電荷,根據(jù)電中性原理,黏土的層間必然會(huì)存在一定量的陽(yáng)離子以達(dá)到電荷平衡,層間陽(yáng)離子可以是Ca2+,Mg2+,Na+等。因此,可通過(guò)陽(yáng)離子季銨鹽型雙子表面活性劑對(duì)黏土礦物進(jìn)行改性,通過(guò)陽(yáng)離子交換反應(yīng),黏土礦物層間的補(bǔ)償陽(yáng)離子會(huì)被有機(jī)陽(yáng)離子取代,形成有機(jī)插層,使其層間的性質(zhì)從親水性轉(zhuǎn)變?yōu)槭杷裕瑥亩岣邔?duì)有機(jī)物的吸附能力。
用陽(yáng)離子季銨鹽型雙子表面活性劑改性的天然黏土從水中去除有機(jī)污染物的能力比用天然黏土礦物高幾十甚至幾百倍,同時(shí)有研究顯示,相比于傳統(tǒng)單鏈的陽(yáng)離子表面活性劑,雙子表面活性劑的吸附效能更加優(yōu)越,能夠有效地降低有機(jī)污染物在環(huán)境中的遷移。在吸附效能方面,天然黏土的電荷密度越大,能夠嵌入的表面活性劑越多,嵌入的表面活性劑疏水性越強(qiáng),相應(yīng)的改性黏土吸附能力越強(qiáng)。同時(shí),改性時(shí)加入的表面活性劑的濃度和連接基長(zhǎng)度的增加有利于中間層空間的增加,這在一定程度上也能夠使吸附效能提高。
2、蒙脫土
天然蒙脫土為一種含水硅鋁酸鹽礦物,片層之間通過(guò)弱的范德華力或靜電作用連接,具有親水疏油的特性,但易發(fā)生團(tuán)聚,不利于儲(chǔ)存與使用,因此可以使用陽(yáng)離子雙子表面活性劑進(jìn)行有機(jī)化處理。
Li等將N,N'-二(十二烷基二甲基)丙二銨雙子表面活性劑加入到鈣基蒙脫土中,得到改性蒙脫土。研究表明,在加入的雙子表面活性劑的量為1.0CEC(陽(yáng)離子交換容量)時(shí),改性蒙脫土對(duì)于HOBT、BTA和TTA三種污染物的吸附量最大分別為25.93、18.31和16.24mg/g,而未經(jīng)處理的鈣基蒙脫土的吸附量?jī)H僅為2.37、1.28和1.06mg/g??梢?jiàn)該陽(yáng)離子雙子表面活性劑對(duì)于提高蒙脫土吸附水中污染物的效率具有顯著的作用。
3、蛭石
蛭石是一種水合鎂鋁硅酸鹽礦物,其片層結(jié)構(gòu)單元通常由兩個(gè)二氧化硅或氧化鋁四面體(即四面體片層)與一個(gè)氧化鎂或氧化鐵八面體片層結(jié)合而成。
Wang等使用1,1 '-二癸基-4,4'-三亞甲基雙吡啶溴化物(BPy-12-3-12)和1,1 '-雙十二烷基-4,4'-二吡啶溴化物(BPy-12-0-12)分別對(duì)蛭石進(jìn)行改性,經(jīng)過(guò)BPy-12-3-12改性后的蛭石比BPy-12-0-12改性后的蛭石吸附率高很多,對(duì)污水中磺胺甲惡唑的吸附率可達(dá)到95%,而B(niǎo)Py-12-0-12的吸附率僅僅為43%。
4、二氧化硅納米片
在一定條件下,蛭石與鹽酸反應(yīng)可得到高純度的二氧化硅納米片層,得到的產(chǎn)物不僅具有極大的比表面積、孔隙度及剛性骨架,更重要的是,可實(shí)現(xiàn)循環(huán)使用。
Shen等使用1,3-雙(十六烷基二甲基銨)-2-羥基丙烷二氯化物(BHHP)和N,N ' -雙(十六烷基二甲基)對(duì)亞苯基二溴化銨(BHPD)兩種季銨鹽型雙子表面活性劑對(duì)二氧化硅納米片進(jìn)行改性。研究表明在最佳條件下,未經(jīng)改性處理的二氧化硅納米片對(duì)苯甲酸的吸附量只有18.56mg/g,而B(niǎo)HHP-二氧化硅納米片對(duì)苯甲酸的吸附量為58.44mg/g,BHPD-二氧化硅納米片對(duì)苯甲酸的吸附量為81.72mg/g,由此可見(jiàn)經(jīng)過(guò)改性后的二氧化硅納米片在對(duì)苯甲酸的吸附能力上得到了很大的提高。
5、海泡石
海泡石是一種具有層鏈狀結(jié)構(gòu)的含水富鎂硅酸鹽黏土礦物。晶體結(jié)構(gòu)模型屬于鏈狀和層狀過(guò)渡型結(jié)構(gòu),其特點(diǎn)是在兩層硅氧四面體片中間夾有一層鎂氧八面體。海泡石的這種獨(dú)特的結(jié)構(gòu),使它也具有很高的陽(yáng)離子交換容量、大的比表面積和孔容積,這些結(jié)構(gòu)及特性使得海泡石有著良好的吸附性。
Zhao等使用N,N'-二(十二烷基二甲基)乙二銨雙子表面活性劑對(duì)海泡石進(jìn)行改性,在最佳條件下,改性后的海泡石對(duì)菲的去除率達(dá)到95%,比原礦的吸附率增加一倍左右,吸附效果有了十分明顯的增強(qiáng)。
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